Категория архива: Страшная теория

Кумарин

Кумарин (C9H6O2) это натуральное, широко распространенное ароматическое вещество со сладким, кондитерским ароматом, напоминает аромат сена, ванили.

Впервые его выделили в 1820 году из бобов тонка. В 1862 научились синтезировать, а уже с 1882 года стал использоваться в парфюмерии и сейчас его можно обнаружить в еде, мыле, гелях, шампунях, парфюме. В 283 косметических продуктах из Италии кумарин нашли в каждом втором.

Встречается в очень незначительных количествах во многих фруктах (клубника, вишня и многих других), травах (донник, чайное дерево), цедре цитрусовых. В очень большом количестве содержится только в бобах тонка и в некоторых видах корицы. В природе обнаружены тысячи форм кумариновых веществ.

Ранние эксперименты на крысах показали, что он токсически воздействует на печень и с 1954 кумарин был запрещен в США. В ЕС он также запрещен как пищевая добавка. Однако, продукты, содержащие кумарин разрешены. Есть отдельные нормы на общее содержание кумарина для овсяных хлопьев, детских завтраков, выпечки, но, как показывают исследования, они не особо соблюдаются.

Дальнейшие эксперименты показали, что с токсичностью все неоднозначно — не все животные от него страдают. У крыс повреждается печень, у сирийских хомяков все хорошо, у здорового человека он быстро выводится с мочой. Но это у здорового!

Для обезвреживания, кумарин должен пройти через двухфазную детоксикацию в печени:

1. Гидроксилирование монооксикеназой из P-450 (CYP2A6). Так получается 7-гидроксикумарин
2. Глюкоронидация

У кого мутация в CYP2A6 и медленно работает гидроксилирование печени — будьте внимательны с корицей и кондитерской выпечкой!

[1] Coumarins in Food and Methods of Their Determination
[2] Studies on Coumarins and Coumarin-Related Compounds to Determine their Therapeutic Role in the Treatment of Cancer

📸 На фото: бобы тонка

Комментируем в Telegram

Стевия, часть 2

Стевия популярна, но не так простà, как кажется на первый взгляд.

Кулинарные свойства экстракта стевии:

1. В 200-300 раз слаще сахарозы
2. Не содержит калорий, организм не умеет ее расщеплять
3. Не карамелизуется

Стевию и ее компоненты очень тщательно исследовали, т.к. это один из самых популярных подсластителей в Японии. ~40% всей стевии употребляется японцами.

Из приятного: на экстракте стевии не развивается кариес.

Основные компоненты экстракта это стевиозид и ребаудиозиды. Разных ребаудиозидов в стевии целая куча и у всех свои особенности. Больше всего в ней ребаудиозида А и иногда его изолированно используют как подсластитель.

Ребаудиозид А стимулирует повышенный выброс инсулина, который сильно зависит от уровня глюкозы в крови. При нормальной глюкозе не приводит к повышению инсулина (гипогликемия не возникнет), но при повышенной глюкозе стимулирует высвобождение гораздо большего количества инсулина, чем было бы без ребаудиозида А. Из-за этого на стевии можно наблюдать более низкий сахар после приема пищи.

Стевиозид увеличивает чуствительность к инсулину в скелетных мышцах.

Из подозрительного:

1. Экстракт стевии ингибирует альфа-амилазу и альфа-глюкозидазу, что может замедлить расщепление крахмалов. На сколько сильно это ингибирование не ясно.

2. Чрезмерное употребление стевии мышами приводила к падению фертильности на 21-47% на длительное время.

[1] Effects of stevia, aspartame, and sucrose on food intake, satiety, and postprandial
glucose and insulin levels

[2] Natural sweetener Stevia rebaudiana- Functionalities, health benefits and potential risks

См. Также:
– Стевия, часть 1: что купить

Комментируем в Telegram

Стевия, часть 1

Если у вас в шкафу стоит баночка стевии, скорее взгляните на ее состав! Если пошуршать по маркетплейсам, то становится ясно: надпись “Стевия” еще не означает, что других сахаров там нет. Ее вообще может быть меньшинство! Кроме нее можно встретить мальтодекстрин, сахарин, эритрит, сукралозу или даже цикламат натрия.

В одном из свежих исследований проверяли качество коммерческих экстрактов и три из шести оказались фальсификатами (смеси цикламата натрия и сахарина вместо заявленной стевии). В другом, четыре из шести фальсификаты (“Raman spectroscopy for the detection of counterfeit stevia products”).

Прежде чем окунуться в химические пучины стевии предлагаю обсудить два вопроса:

– Где купить настоящие экстракты, а не смеси различной степени унылости?

– Когда в кондитерской говорят “десерт на стевии”, то что там на самом деле? Сахарин и цикламат натрия?

Если второй вопрос риторический, то для покупки мы обнаружили три варианта.

1. Листья стевии из Крыма (см. фото), Floris. Это безошибочный вариант!

2. Стевия от Стоинг кажется хорошим вариантом, у меня много их продуктов и они меня еще никогда не подводили.

3. Нашелся экстракт из Новосибирска на Озон. Выглядит норм, но кто его знает.

А какую стевию покупаете вы?

Комментируем в Telegram

Габа-чай

Габа (она же GABA, gamma-aminobutyric acid, гамма-аминомасляная кислота или ГАМК) — тормозной нейромедиатор центральной нервной системы. Габа-чай, т.е. чай с ГАМК, появился сравнительно недавно на Тайване (в 1987) и набирает популярность среди любителей чая и тому есть множество причин!

Употребление Габа-чая достоверно уменьшает уровень стресса. И наука это подтверждает (Effect of GABA-Fortified Oolong Tea on Reducing Stress in a University Student Cohort), и среди любителей чая многие отмечают его воздействие (оно может быть разное). А еще, регулярное потребление такого чая понижает давление и улучшает сон (GABA-enriched teas as neuro-nutraceuticals).

Есть два пути синтеза ГАМК в чайном листе (подробно в Gamma-aminobutyric acid accumulation in tea”):

1. В отсутствии кислорода, глутамат декарбоксилаза активно перерабатывает глутамат из листьев в ГАМК. Глутамат уменьшается с каждым часом, а ГАМК растет!

2. Путресцин превращается в ГАМК под воздействием диаминооксидазы. В отсутствии кислорода, количество путресцина сильно увеличивается и этот путь производит ~30% всей ГАМК.

Габа-чай часто производят чередуя ферментацию листьев без кислорода и с кислородом.

А много ли ГАМК в чае? В специализированном Габа-чае ее может быть достаточно много, обычно от 100мг до 300мг. на 100г. листьев. Но она есть не только в специальном Габа-чае, но и в обычном — самое высокое ее количество было замечено в белом чае (50мг на 100г листьев), самое низкое в Шу пуэре (Determination and Comparison of γ-Aminobutyric Acid Content in Pu-erh and Other Types of Chinese Tea).

Для понимания — существенное понижение стресса у студентов было зарегистрировано даже при употреблении одного 200мл. стакана Габа-чая (2мг ГАМК на стакан).

На фото: Габа-чай из Тайваня

Комментируем в Telegram

Пектин, влияние на организм

У пектина есть несколько основных точек влияния на организм, которые активно исследуются. Итак, встречаем!!

Подкормка микробиоты кишечника

У человека нет ферментов для расщепления пектина, но вот у бактерий они есть. При рационе с пектином вырастает количество Bacteroides и почти в 2 раза выше содержание в толстой кишке короткоцепочечных жирных кислот, которые активируют L-клетки, стимулируя секрецию гормонов сытости. Поедая мармеладки мы поддерживаем кишечных жителей!

Сорбирующие функции

Пектин имеет высокие связывающие свойства и препятствует усвоению некоторых веществ. Он свяжет воду, сахар, желчные кислоты, некоторые жирные кислоты и многие двувалентные ионы (Ca2+, Sr2+, Zn2+, Ni2+, Cu2+,Pb2+, и даже Cd2+). Любовь к 2+ ионам от того, что они формируют желе из низкоэтерифицированного пектина (обычно, это кальций). До сих пор не известно все множество веществ, которые связывает пектин, но работ на эту тему очень много. В аптеках такие сорбенты известны как “Жидкий уголь”.

Регуляция чувства голода/сытости

Из работы ПИЩЕВЫЕ ВОЛОКНА КАК МОДУЛЯТОРЫ СЕКРЕЦИИ ГАСТРОИНТЕСТИНАЛЬНЫХ ГОРМОНАЛЬНЫХ ПЕПТИДОВ: В экспериментах на крысах с ожирением было исследовано влияние яблочного пектина в высокожировых рационах. При включении пектина (10% корма, 4 нед.) в рационы у животных фиксировали более раннее формирование чувства сытости. Они потребляли на 23% меньше пищи, снизили на 12% массу тела и на 44% общую массу жира. В плазме крови у животных, содержавшихся на высокожировом рационе с включением пектина, обнаружили повышенный уровень PYY (168%), общего GLP-1 (151%), а также сниженный уровень лептина плазмы на 62%.

Но, внимание: крысы поедали пектин, а не желе из пектина, т.е. происходило связывание съеденной еды в желеобразную массу. Какие питательные вещества были усвоены крысами — загадка. Получается, их кормили и сорбировали одновременно. Например, в работе Pectin gelling in acidic gastric condition increases rheological properties of gastric digesta and reduces glycaemic response in miceисследовали уровень глюкозы при употреблении пектина после еды. Ожидаемо, уровень глюкозы с пектином существенно ниже (см. график, линии AP и AP-Ca), она связывалась пектином. В похожей работе Effect of Pectin and Amidated Pectin on Cholesterol Homeostasis уровень холестерина у мышат понижается при употреблении пектина с едой (с 2.08 to 1.67 до ммоль/л).

Мой вывод: можно слопать десерт и срочно запить «жидким углем». И торт съеден, и сахар низкий! Шутка, если что.

На графиках уровень глюкозы при запивании еды водой (W), пектином (AP) и пектином с кальцием (AP-Ca).

См. Также:
– Пектин низкой этерификации
– Пектин высокой этерификации
– Пектин: структура и виды

Комментируем в Telegram

Шоколад, часть 2: структура

Есть супер формула:
Какао-масса = Какао-масло + Какао порошок

И главный ингредиент в этом замесе — какао масло!

Какао-масло на 95% состоит из трех жирных кислот: олеиновая (C 18:1, 29–38%) пальмитиновая (C 16:0, 20–26%), стеариновая (C 18:0, 29–38%) и имеет неоднородную кристаллическую структуру. Именно она и формирует блестящую, гладкую, хрусткую плитку шоколада.

Кристаллы образуются при остывании и со временем переходят из одной формы в другую. Существует 6 видов кристаллов какао-масла и у каждого из них своя температура плавления. Для нас самая важная форма, это β-2 (бета-2), которая плавится при 32-34С и дает шоколаду желаемые свойства (блеск, хруст, гладкость). Ее еще иногда называют βV (β form V).

Если шоколад просто расплавить, нагрев его до 55С, залить в форму и дать ему застыть, то масло всплывет наверх. Получится не красиво и очень неравномерно: масляные пятна сверху, поверхность не глянцевая, нет характерного шоколадного хруста. А все потому, что какао-масло распределено очень неравномерно и в нем не хватает стабильных кристаллов. Темперирование шоколада позволяет решить эту проблему.

С точки зрения химии, задача темперирования — создать в шоколадной массе 1-3% стабильных β-2 кристаллов. Они не дают всплывать масляным пятнам на поверхность и служат основой (seed crystals) будущей решетки. Во время охлаждения, вокруг этих кристаллов формируется кристаллическая решетка и доля β-2 вырастает до 45–60% от всех форм. Кристаллизация считается завершенной, когда β-2 кристаллы составляют 60-80% всех кристаллов и на это уходит около 24 часов (при 20С).

Темперирование — это процесс контролируемого остывания шоколада, который создает 1-3% стабильных β-2 кристаллов и равномерно распределяет их в общей массе.

📸 На фото: Эволюция кристаллов какао масла, и возможные переходы между формами. Основная идея — кристаллы масла переходят из менее стабильных форм (легкоплавких) в более стабильные, с большей температурой плавления.

[1] Pre-crystallization process in chocolate: Mechanism, importance and novelaspects

См. Также:
– Шоколадная математика

Комментируем в Telegram

Пектин, этерификация < 50%

Пектин низкой этерификации используется в тех случаях, когда невозможно создать благоприятные условия желирования для пектина высокой этерификации (55%+ растворенных веществ, pH < 3.5, высокая температура). Например, мы хотим желировать сырой фрукт или молочный продукт не нагревая до высоких температур.

При СЭ < 50% открывается новый способ желирования пектиновой сети, с помощью ионов кальция (см. фото). Положительные ионы кальция выстраиваются вдоль пектиновых цепей и “стягивают” их друг к другу за отрицательно заряженые карбоксильные группы. Условие формирование такой сети всего одно: карбоксильные группы нужно депротонировать. Достичь этого довольно просто — достаточно поднять pH выше 3.5.

Этот вариант желирования — термообратимый. При нагреве, все расползется в жидкую форму. Желирование прекрасно работает даже в случае малого количества сахара в смеси.

Каждый производитель сам решает как добиться низкой степени этерификации. Из популярных способов — обработка аммиаком. Так получают NH пектин, который стабилизируется даже при небольшом количестве ионов кальция. Есть еще низкоэтерифицированный пектин Х58, но как его получают мне не известно.

Будьте внимательны и читайте составы: низкоэтерифицированные пектины (X58, например) часто идут уже в смесях с солями, с кальцием или еще какими-либо добавками для замедления/усиления желирования.

Итого, для желирования: pH > 3.5, наличие ионов Ca+ в смеси.

См. Также:
– Пектин, структура и вида
– Пектин высокой этерификации + (практика)

Комментируем в Telegram

Пектин, этерификация > 50%

К сожалению, нет стандартных маркировок, которые говорили бы о СЭ пектина на упаковках. Обычно, цитрусовый и яблочный пектин это пектины с СЭ > 50%. Еще в эту группу можно отнести желтый пектин. Так называют либо яблочный, либо цитрусовый, либо их смесь.

Но будьте осторожны: эти же пектины можно химически обработать и сделать СЭ < 50%. Я встречал упаковки на которых написано “яблочный пектин, термообратимый” (это был NH пектин). Все, что термообратимо, имеет СЭ < 50%.

Итак, при СЭ > 50% есть только один способ зажелировать пектин — заставить его цепи плотно сцепиться водородным связями (см. фото) и запереть воду и растворенные в ней вещества.

Для этого нам нужно выполнить два условия:

1. Предотвратить депротонирование карбоксильных групп, чтобы они не отталкивали цепи. Для этого нам нужно создать кислые условия: pH 2.5-3.5

2. Отвлечь воду от пектина, чтобы она не цеплялась за него и не мешала установлению связей между цепями. Поэтому желируемая масса должна содержать 55-75% растворенных сухих веществ (обычно это сахара).

Итого:

Для желирования, нагреваем массу с пектином и большим количеством сухих веществ (55-75%) до высокой температуры (85С и выше), создаем кислотные условия (pH 2.5-3.5). Масса желируется уже при высокой температуре.

Это не термообратимое желирование! Если мы нагреем наш мармелад, то жидкой массы мы уже не получим.

См. Также:
– Мармелоза
– Джем фейхоа-апельсин

📸 Фото взято из работы «Pectin Hydrogels: Gel-Forming Behaviors, Mechanisms, and Food Applications»

Комментируем в Telegram

Пектин, структура и виды

Пектин (группа пищевых добавок Е440) — штука непростая! Если с ним подружиться, то можно делать джемы, конфитюры, мармелады, йогурты, панакоты, желе и многое другое.

Структурно пектин представляет собой длинную цепочку из случайным образом повторяющихся фрагментов трех типов (см. фото):

1. Гомогалактуронан (HG) — главный фрагмент пектина, обеспечивающий формирование геля. Это цепочка молекул галактуроновой кислоты. Некоторых молекулы могут содержать ацетильные (CH3CO-) или метоксильные (CH3O-) группы.

2. Рамногалактуронан I (RG I) — цепочка из молекул галактуроновой кислоты и рамнозы, с побочными цепями D-галактозы и D-арабинозы

3. Рамногалактуронан II (RG II) — сложная комбинация из множества сахаров

Одной из важнейших структурных характеристик пектина является его степень этерификации (СЭ), количество метоксильных групп на 100 молекул галактуроновой кислоты. Выделяют низкоэтерифицированный пектин (СЭ < 50%) и высокоэтерифицированный (СЭ > 50%). Иногда еще говорят низкометоксилированный или высокометоксилированный пектин, это тоже самое.

СЭ определяет свойства пектина:

75% и выше: высокая температура желирования, 75-85С

70-75%: средняя температура желирования, 60-75С

50-70%: низкая температура желирования, 45-60С

Чем выше СЭ, тем быстрее желируется пектин и тем выше температура ему для этого необходима.

Особая химическая вариация пектина — низкоэтерифицированный амидированный NH пектин, который получают из высокоэтерифицированного, обрабатывая его аммиаком на производстве. Маркируется как добавка Е440(ii).

📸 Фото взято из работы «Pectin Hydrogels: Gel-Forming Behaviors, Mechanisms, and Food Applications»

Комментируем в Telegram

Никстамализация и тако, часть 2

Разберемся, чем же особенна никстамализованная мука. А тут есть о чем поговорить!

Кукуруза, как и арахис, это просто рай для всякого рода плесени, и это частый источник микотоксинов. Никстамилизация уменьшает их количество на ~90%. Очень детально об этом в «Mycotoxins during the Processes of Nixtamalization and Tortilla Production».

В кукурузе много кальция, но он очень-очень плохо усваивается организмом, т.к. заперт в плотной оболочке зерен. Никстамилизация повышает биодоступность кальция в 5-6 раз, а железа в 1.5! Кальций и железо переходят в ионную форму при разрушении оболочки. Фитиновая кислота уменьшается на 35%. Об этом всем в «The effect of lime cooking of corn on phytic acid, calcium, total and ionizable iron content».

Количество резистентного крахмала в никстамилизованной кукурузе в 3.2 раза выше, по сравнению с сырьем. Детали: «Nixtamalization Process Affects Resistant Starch Formation and Glycemic Index of Tamales».

Готовая мука для выпечки:
1. «Pan», очень популярна в центральной Америке
2. «Masa Harina», органическая мука из США (см. фото). Я пек на ней — она прекрасна.

Попробовать настоящие тако в Москве:1. Sangre Fresca на патриках
2. Такобар на ул. Пятницкая

Комментируем в Telegram